微胶囊胶粘剂
聚酰亚胺(polyimide,简称PI)是在分子主链中含有酰亚胺环状结构的环链高聚物。现在聚酰亚胺已成为较为常见的商业化耐高温高聚物之一,其品种有Kapton,Upilex,PI-2080,Ultem R,LARC-TPI,LARC-13,Chem-Lon,PMR-15和Thermid 600等。
一、聚酰亚胺胶粘剂的性能和分类
优良的综合性能。在-200-+260℃之间维持优良的力学性能和电绝缘性,可在这个温度范围内长期使用,耐磨、抗摩、优良的耐热性、耐辐射性、高的尺寸稳定性(极低的线膨胀系数)。
以各种形态得到广泛应用,能以未固化的树脂、已固化的膜、纤维等形式用作涂料、胶粘剂、层压板和复合材料基材等。
特有的官能团结构赋予聚酰亚胺许多功能性能,如掺杂后用作导电分子。它还有独特的电化学性质和气体选择分离性能以及光导性能等,这些功能特性可望将PI用作功能高分子。
与其他杂环高分子相比,分子设计和进行化学改性较易,
PI所用单体比较简单、合成方便、成本低。
按照合成及加工成型方法,可将聚酰亚胺分成三类:
缩合型聚酰亚胺胶粘剂:是以聚酰胺酸形式加工成型,然后用化学方法或物理方法脱水环化形成聚酰亚胺即酰亚胺化。
热塑性聚酰亚胺胶粘剂:这类材料可溶,是以聚酰亚胺形式按热塑性塑料的加工方式成型的。
加成型聚酰亚胺胶粘剂:这类材料通常以含有潜在活性基团的酰亚胺预聚体加工成型,然后在加热时,通过活性基团的化学反应使分子链增长,通常得到热固化聚酰亚胺(交联型聚酰亚胺)。
二、缩合型聚酰亚胺胶粘剂
缩合线型全芳族聚酰亚胺具有突出的耐温性和热氧化稳定性、耐辐射、耐溶剂、低密度以及优异的力学性能和电性能,是耐高温胶粘剂的佼佼者。
1、缩合型聚酰亚胺的合成
合成全芳族聚酰亚胺采用二步法即由芳族四酸二酐和芳族二胺反映生成高分子量的、能溶于极性溶剂中的预聚体-聚酰胺酸。常用溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜及N-甲基吡咯酮等,然后加热或在脱水剂作用下脱水环化缩聚,生成聚酰亚胺。
用作胶粘剂的缩合型聚酰亚胺,必须以聚酰胺酸形式加工,由于聚酰胺酸在固化过程中有挥发物如水和溶剂产生,一定会给胶接件带来结构缺陷,通常在固化时要加压除去气泡。可见缩合型聚酰亚胺胶粘剂不宜用于大面积的胶接。
缩合型聚酰亚胺胶粘剂通常以中间体聚酰亚胺酸形式贮存。聚酰胺酸是溶解性很大的高分子电解质,其溶液对温度浓度及湿度都敏感,浓溶液比稀溶液稳定。如能防止潮湿在低温下可贮存较长时间。 由同一单体中同时含有酸酐和氨基(称AB型单体)合成的聚酰亚胺称为AB型聚酰亚胺。Rhone-Poulene公司开发的Norlimid A380胶粘剂就属此类聚酰亚胺。它是从邻二甲苯和间硝基苯甲酰氯反应,经五步反应得到氨基、羟基酯(即AB型单体),这种单体在溶液中加热就形成聚酰胺酸,再经亚胺化就生成聚酰亚胺。分子中的羟基可引起相邻高聚物链之间发生交联反应,这无疑是Norlimid异常耐温的原因之一。
为了改善缩合型聚酰亚胺的胶接性能,还可将几种不同单体一起反应得到共聚改性的聚酰亚胺。用于胶接Kapton膜的LARC系列胶粘剂正是这类聚酰亚胺。
2、几种缩合型聚酰亚胺胶粘剂
Rhone-Poulene公司开发的Nilimid A380曾经因其优异性能而得到了广泛应用。
Norlimid A380比一般聚酰亚胺性能优越在于:前者在未固化时,不受潮湿影响,而后者在固化之前若遇70%RH的环境,1.5h就变质达40%。Norlimid A380胶粘剂的耐老化,耐潮湿,耐盐水等优良性能都曾给人们留下深刻印象。
上述两种商品化的胶粘剂都是以中间体聚酰胺酸或其衍生物的形式出售的。
聚酰亚胺胶粘剂除用于胶接金属外,还可用于胶接复合材料,LARC-2还用于胶接Kapton超薄膜。
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